Nature.com 'ਤੇ ਜਾਣ ਲਈ ਧੰਨਵਾਦ। ਤੁਹਾਡੇ ਦੁਆਰਾ ਵਰਤੇ ਜਾ ਰਹੇ ਬ੍ਰਾਊਜ਼ਰ ਦੇ ਸੰਸਕਰਣ ਵਿੱਚ ਸੀਮਤ CSS ਸਮਰਥਨ ਹੈ। ਵਧੀਆ ਨਤੀਜਿਆਂ ਲਈ, ਅਸੀਂ ਸਿਫ਼ਾਰਿਸ਼ ਕਰਦੇ ਹਾਂ ਕਿ ਤੁਸੀਂ ਆਪਣੇ ਬ੍ਰਾਊਜ਼ਰ ਦੇ ਇੱਕ ਨਵੇਂ ਸੰਸਕਰਣ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰੋ (ਜਾਂ ਇੰਟਰਨੈੱਟ ਐਕਸਪਲੋਰਰ ਵਿੱਚ ਅਨੁਕੂਲਤਾ ਮੋਡ ਨੂੰ ਅਯੋਗ ਕਰੋ)। ਇਸ ਦੌਰਾਨ, ਨਿਰੰਤਰ ਸਹਾਇਤਾ ਨੂੰ ਯਕੀਨੀ ਬਣਾਉਣ ਲਈ, ਅਸੀਂ ਸਾਈਟ ਨੂੰ ਸਟਾਈਲਿੰਗ ਜਾਂ JavaScript ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ ਦਿਖਾ ਰਹੇ ਹਾਂ।
ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਤਰਲ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਦੇ ਲੰਬੇ ਸਮੇਂ ਦੇ ਸਟੋਰੇਜ ਲਈ ਸਭ ਤੋਂ ਵੱਧ ਵਾਅਦਾ ਕਰਨ ਵਾਲੇ ਉਮੀਦਵਾਰਾਂ ਵਿੱਚੋਂ ਇੱਕ ਹੈ। ਇੱਥੇ ਅਸੀਂ ਵਪਾਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਉਪਲਬਧ ਜਾਂ ਆਸਾਨੀ ਨਾਲ ਸਿੰਥੇਸਾਈਜ਼ ਕੀਤੇ ਜ਼ੈਂਥੋਸ-ਕਿਸਮ ਦੇ ਟ੍ਰਾਈਡੈਂਟੇਟ POP ਕਲੈਂਪ ਲਿਗੈਂਡਸ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਆਮ ਫਾਰਮੂਲੇ [RuHCl(POP)(PPh3)] ਦੇ ਨਾਲ ਨਵੇਂ ਰੂਥੇਨੀਅਮ ਕਲੈਂਪ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੀ ਇੱਕ ਲੜੀ ਪੇਸ਼ ਕਰਦੇ ਹਾਂ। ਅਸੀਂ ਇਹਨਾਂ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਨੂੰ ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium ਐਸੀਟੇਟ) ਨੂੰ ਘੋਲਕ ਵਜੋਂ ਵਰਤਦੇ ਹੋਏ ਹਲਕੇ, ਰਿਫਲਕਸ-ਮੁਕਤ ਹਾਲਤਾਂ ਵਿੱਚ CO2 ਅਤੇ H2 ਪੈਦਾ ਕਰਨ ਲਈ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਨੂੰ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਟ ਕਰਨ ਲਈ ਵਰਤਿਆ। ਵੱਧ ਤੋਂ ਵੱਧ ਟਰਨਓਵਰ ਫ੍ਰੀਕੁਐਂਸੀ ਦੇ ਦ੍ਰਿਸ਼ਟੀਕੋਣ ਤੋਂ, ਸਭ ਤੋਂ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸਾਹਿਤ ਵਿੱਚ ਜਾਣਿਆ ਜਾਂਦਾ [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 ਕੰਪਲੈਕਸ ਹੈ, ਜਿਸਦੀ ਵੱਧ ਤੋਂ ਵੱਧ ਟਰਨਓਵਰ ਫ੍ਰੀਕੁਐਂਸੀ 4525 h-1 ਹੈ ਜੋ 90 °C 'ਤੇ 10 ਮਿੰਟ ਲਈ ਹੈ। ਪਰਿਵਰਤਨ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਦੀ ਦਰ 74% ਸੀ, ਅਤੇ ਪਰਿਵਰਤਨ 3 ਘੰਟਿਆਂ (>98%) ਦੇ ਅੰਦਰ ਪੂਰਾ ਹੋ ਗਿਆ ਸੀ। ਦੂਜੇ ਪਾਸੇ, ਸਭ ਤੋਂ ਵਧੀਆ ਸਮੁੱਚੀ ਕਾਰਗੁਜ਼ਾਰੀ ਵਾਲਾ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ, ਨਾਵਲ [RuHCl(iPr-dbffhos)(PPh3)]Ru-2 ਕੰਪਲੈਕਸ, 1 ਘੰਟੇ ਦੇ ਅੰਦਰ ਸੰਪੂਰਨ ਪਰਿਵਰਤਨ ਨੂੰ ਉਤਸ਼ਾਹਿਤ ਕਰਦਾ ਹੈ, ਜਿਸਦੇ ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ ਕੁੱਲ ਟਰਨਓਵਰ ਦਰ 1009 h-1 ਹੁੰਦੀ ਹੈ। ਇਸ ਤੋਂ ਇਲਾਵਾ, 60 °C ਤੱਕ ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਗਤੀਵਿਧੀ ਵੀ ਦੇਖੀ ਗਈ। ਗੈਸ ਪੜਾਅ ਵਿੱਚ, ਸਿਰਫ CO2 ਅਤੇ H2 ਦੇਖੇ ਗਏ ਸਨ; CO ਦਾ ਪਤਾ ਨਹੀਂ ਲੱਗਿਆ ਸੀ। ਉੱਚ-ਰੈਜ਼ੋਲੂਸ਼ਨ ਪੁੰਜ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਮੈਟਰੀ ਨੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ N-ਹੀਟਰੋਸਾਈਕਲਿਕ ਕਾਰਬੀਨ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਦਿਖਾਈ।
ਨਵਿਆਉਣਯੋਗ ਊਰਜਾ ਦੇ ਵਧਦੇ ਬਾਜ਼ਾਰ ਹਿੱਸੇਦਾਰੀ ਅਤੇ ਇਸਦੀ ਪਰਿਵਰਤਨਸ਼ੀਲਤਾ ਨੇ ਬਿਜਲੀ, ਥਰਮਲ, ਉਦਯੋਗਿਕ ਅਤੇ ਆਵਾਜਾਈ ਖੇਤਰਾਂ ਵਿੱਚ ਉਦਯੋਗਿਕ-ਪੈਮਾਨੇ ਦੀ ਊਰਜਾ ਸਟੋਰੇਜ ਤਕਨਾਲੋਜੀਆਂ ਦੀ ਮੰਗ ਨੂੰ ਵਧਾ ਦਿੱਤਾ ਹੈ1,2। ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਨੂੰ ਸਭ ਤੋਂ ਵੱਧ ਭਰਪੂਰ ਊਰਜਾ ਕੈਰੀਅਰਾਂ ਵਿੱਚੋਂ ਇੱਕ ਮੰਨਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ3, ਅਤੇ ਤਰਲ ਜੈਵਿਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਕੈਰੀਅਰ (LOHCs) ਹਾਲ ਹੀ ਵਿੱਚ ਖੋਜ ਦਾ ਕੇਂਦਰ ਬਣ ਗਏ ਹਨ, ਜੋ ਦਬਾਅ ਜਾਂ ਕ੍ਰਾਇਓਜੇਨਿਕ ਤਕਨਾਲੋਜੀਆਂ ਨਾਲ ਜੁੜੀਆਂ ਸਮੱਸਿਆਵਾਂ ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ ਆਸਾਨੀ ਨਾਲ ਪ੍ਰੋਸੈਸ ਕੀਤੇ ਰੂਪ ਵਿੱਚ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਨੂੰ ਸਟੋਰ ਕਰਨ ਦਾ ਵਾਅਦਾ ਪੇਸ਼ ਕਰਦੇ ਹਨ4। ,5,6। ਉਨ੍ਹਾਂ ਦੀਆਂ ਭੌਤਿਕ ਵਿਸ਼ੇਸ਼ਤਾਵਾਂ ਦੇ ਕਾਰਨ, ਗੈਸੋਲੀਨ ਅਤੇ ਹੋਰ ਤਰਲ ਬਾਲਣਾਂ ਲਈ ਮੌਜੂਦਾ ਆਵਾਜਾਈ ਬੁਨਿਆਦੀ ਢਾਂਚੇ ਦਾ ਬਹੁਤ ਸਾਰਾ ਹਿੱਸਾ LOHC7,8 ਨੂੰ ਟ੍ਰਾਂਸਪੋਰਟ ਕਰਨ ਲਈ ਵਰਤਿਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ। ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ (FA) ਦੀਆਂ ਭੌਤਿਕ ਵਿਸ਼ੇਸ਼ਤਾਵਾਂ ਇਸਨੂੰ 4.4%9,10 ਦੀ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਭਾਰ ਸਮੱਗਰੀ ਦੇ ਨਾਲ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਸਟੋਰੇਜ ਲਈ ਇੱਕ ਵਾਅਦਾ ਕਰਨ ਵਾਲਾ ਉਮੀਦਵਾਰ ਬਣਾਉਂਦੀਆਂ ਹਨ। ਹਾਲਾਂਕਿ, ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਪ੍ਰਕਾਸ਼ਿਤ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਣਾਲੀਆਂ ਨੂੰ ਆਮ ਤੌਰ 'ਤੇ ਅਸਥਿਰ ਜੈਵਿਕ ਘੋਲਕ, ਪਾਣੀ ਜਾਂ ਸ਼ੁੱਧ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ,11,12,13,14 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਦੀ ਲੋੜ ਹੁੰਦੀ ਹੈ ਜਿਸ ਲਈ ਘੋਲਕ ਭਾਫ਼ ਵੱਖ ਕਰਨ ਦੀਆਂ ਤਕਨੀਕਾਂ ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਸੰਘਣਤਾ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਦੀ ਲੋੜ ਹੋ ਸਕਦੀ ਹੈ, ਜਿਸ ਨਾਲ ਖਪਤਕਾਰਾਂ ਦੇ ਉਪਯੋਗਾਂ ਵਿੱਚ ਸਮੱਸਿਆਵਾਂ ਪੈਦਾ ਹੋ ਸਕਦੀਆਂ ਹਨ। ਐਪਲੀਕੇਸ਼ਨਾਂ, ਵਾਧੂ ਲੋਡ। ਇਸ ਸਮੱਸਿਆ ਨੂੰ ਘੱਟ ਭਾਫ਼ ਦਬਾਅ ਵਾਲੇ ਘੋਲਕਾਂ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ ਪਦਾਰਥਾਂ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਦੂਰ ਕੀਤਾ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ। ਪਹਿਲਾਂ, ਸਾਡੇ ਕਾਰਜ ਸਮੂਹ ਨੇ ਦਿਖਾਇਆ ਕਿ ਵਪਾਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਉਪਲਬਧ ਫਿਕਸਿੰਗ ਕੰਪਲੈਕਸ Ru-PNP Ru-MACHO ਕਿਸਮ 15 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਇਸ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ ਬਿਊਟਿਲਮੇਥਾਈਲਿਮਿਡਾਜ਼ੋਲਿਅਮ ਐਸੀਟੇਟ (BMIM OAc) ਇੱਕ ਢੁਕਵਾਂ ਘੋਲਕ ਹੈ। ਉਦਾਹਰਣ ਵਜੋਂ, ਅਸੀਂ BMIM OAc ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਇੱਕ ਨਿਰੰਤਰ ਪ੍ਰਵਾਹ ਪ੍ਰਣਾਲੀ ਵਿੱਚ FA ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦਾ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਨ ਕੀਤਾ, 95°C 'ਤੇ 18,000,000 ਤੋਂ ਵੱਧ ਦਾ TON ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ। ਹਾਲਾਂਕਿ ਕੁਝ ਪ੍ਰਣਾਲੀਆਂ ਨੇ ਪਹਿਲਾਂ ਉੱਚ TON ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ ਹੈ, ਬਹੁਤ ਸਾਰੇ ਅਸਥਿਰ ਜੈਵਿਕ ਘੋਲਕਾਂ (ਜਿਵੇਂ ਕਿ THF ਜਾਂ DMF) ਜਾਂ ਵਰਤੇ ਗਏ ਐਡਿਟਿਵ (ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਬੇਸ) 'ਤੇ ਨਿਰਭਰ ਕਰਦੇ ਹਨ। ਇਸਦੇ ਉਲਟ, ਸਾਡਾ ਕੰਮ ਅਸਲ ਵਿੱਚ ਗੈਰ-ਅਸਥਿਰ ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ (ILs) ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦਾ ਹੈ ਅਤੇ ਕੋਈ ਐਡਿਟਿਵ ਨਹੀਂ।
ਹਜ਼ਾਰੀ ਅਤੇ ਬਰਨਸਕੋਟਰ ਨੇ ਡਾਈਆਕਸੇਨ ਅਤੇ LiBF4 ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ ਇੱਕ Fe-PNP ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ 80 °C 'ਤੇ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ (FA) ਦੇ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦੀ ਰਿਪੋਰਟ ਕੀਤੀ, ਜਿਸ ਨਾਲ ਲਗਭਗ 1,000,00016 ਦਾ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਟਰਨਓਵਰ ਨੰਬਰ (TON) ਪ੍ਰਾਪਤ ਹੋਇਆ। ਲੌਰੇਂਸੀ ਨੇ ਇੱਕ ਨਿਰੰਤਰ FA ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਣਾਲੀ ਵਿੱਚ ਇੱਕ Ru(II)- ਗੁੰਝਲਦਾਰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ TPPPTS ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕੀਤੀ। ਇਸ ਵਿਧੀ ਦੇ ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ 80 °C17 'ਤੇ CO ਦੇ ਬਹੁਤ ਘੱਟ ਨਿਸ਼ਾਨਾਂ ਦੇ ਨਾਲ ਲਗਭਗ ਪੂਰਾ FA ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਹੋਇਆ। ਇਸ ਖੇਤਰ ਨੂੰ ਹੋਰ ਅੱਗੇ ਵਧਾਉਣ ਲਈ, ਪਿਡਕੋ ਨੇ DMF/DBU ਅਤੇ DMF/NHex₃ ਮਿਸ਼ਰਣਾਂ ਵਿੱਚ Ru-PNP ਕਲੈਂਪ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ FA ਦੇ ਉਲਟ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦਾ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਨ ਕੀਤਾ, 90 °C18 'ਤੇ 310,000 ਤੋਂ 706,500 ਦੇ TON ਮੁੱਲ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ। ਹਲ, ਹਿਮੇਡਾ ਅਤੇ ਫੁਜਿਤਾ ਨੇ ਇੱਕ ਬਾਈਨਿਊਕਲੀਅਰ Ir ਗੁੰਝਲਦਾਰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦਾ ਅਧਿਐਨ ਕੀਤਾ ਜਿਸ ਵਿੱਚ KHCO3 ਅਤੇ H2SO4 ਦੀ ਬਲੀ ਦਿੱਤੀ ਗਈ ਸੀ, CO2 ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਅਤੇ FA ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਨੂੰ ਬਦਲਦੇ ਹੋਏ। ਉਨ੍ਹਾਂ ਦੇ ਸਿਸਟਮਾਂ ਨੇ 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 ਬਾਰ ਪ੍ਰੈਸ਼ਰ ਅਤੇ 60 ਅਤੇ 90°C19 ਦੇ ਵਿਚਕਾਰ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਕ੍ਰਮਵਾਰ 3,500,000 ਅਤੇ 308,000 ਟਨ ਤੋਂ ਵੱਧ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ। ਸਪੋਨਹੋਲਜ਼, ਜੁੰਗੇ ਅਤੇ ਬੇਲਰ ਨੇ 90°C20 'ਤੇ ਉਲਟਾਉਣ ਯੋਗ CO2 ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਅਤੇ FA ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਇੱਕ Mn-PNP ਕੰਪਲੈਕਸ ਵਿਕਸਤ ਕੀਤਾ।
ਇੱਥੇ ਅਸੀਂ ਇੱਕ IL ਪਹੁੰਚ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕੀਤੀ, ਪਰ Ru-PNPs ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਨ ਦੀ ਬਜਾਏ, ਅਸੀਂ Ru-POP ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਦੀ ਪੜਚੋਲ ਕੀਤੀ, ਜੋ ਕਿ ਸਾਡੇ ਗਿਆਨ ਅਨੁਸਾਰ ਇਸ ਸਬੰਧ ਵਿੱਚ ਪਹਿਲਾਂ ਨਹੀਂ ਦਿਖਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ।
ਆਪਣੇ ਸ਼ਾਨਦਾਰ ਧਾਤੂ-ਲਿਗੈਂਡ ਕਪਲਿੰਗ (MLC) ਦੇ ਕਾਰਨ, ਨੋਯੋਰੀ-ਕਿਸਮ ਦੇ ਸੰਕਲਪਾਂ 'ਤੇ ਅਧਾਰਤ ਅਮੀਨੋ-PNP ਕਲੈਂਪ ਕੰਪਲੈਕਸ ਜੋ ਕਿ ਸੈਕੰਡਰੀ ਐਮੀਨੋ ਫੰਕਸ਼ਨਲ ਗਰੁੱਪ 21 (ਜਿਵੇਂ ਕਿ Ru-MACHO-BH) ਨਾਲ ਇੰਟਰੈਕਟ ਕਰਦੇ ਹਨ, ਆਮ ਤੌਰ 'ਤੇ ਕੁਝ ਛੋਟੇ ਅਣੂ ਕਾਰਜਾਂ ਵਿੱਚ ਤੇਜ਼ੀ ਨਾਲ ਪ੍ਰਸਿੱਧ ਹੋ ਰਹੇ ਹਨ। ਪ੍ਰਸਿੱਧ ਉਦਾਹਰਣਾਂ ਵਿੱਚ CO22, ਐਲਕੇਨਜ਼ ਅਤੇ ਕਾਰਬੋਨਿਲਜ਼ ਦਾ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ, ਟ੍ਰਾਂਸਫਰ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ23 ਅਤੇ ਅਲਕੋਹਲਜ਼24 ਦਾ ਸਵੀਕਾਰ ਰਹਿਤ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਸ਼ਾਮਲ ਹਨ। ਇਹ ਰਿਪੋਰਟ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ ਕਿ PNP ਕਲੈਂਪ ਲਿਗੈਂਡਜ਼ ਦਾ N-ਮਿਥਾਈਲੇਸ਼ਨ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਗਤੀਵਿਧੀ25 ਨੂੰ ਪੂਰੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਰੋਕ ਸਕਦਾ ਹੈ, ਜਿਸਨੂੰ ਇਸ ਤੱਥ ਦੁਆਰਾ ਸਮਝਾਇਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ ਕਿ ਅਮੀਨ ਪ੍ਰੋਟੋਨ ਸਰੋਤਾਂ ਵਜੋਂ ਕੰਮ ਕਰਦੇ ਹਨ, ਜੋ ਕਿ MLC ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਚੱਕਰ ਦੌਰਾਨ ਇੱਕ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਲੋੜ ਹੈ। ਹਾਲਾਂਕਿ, ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਵਿੱਚ ਉਲਟ ਰੁਝਾਨ ਹਾਲ ਹੀ ਵਿੱਚ ਬੇਲਰ ਦੁਆਰਾ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਜਿੱਥੇ N-ਮਿਥਾਈਲੇਟਿਡ Ru-PNP ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਨੇ ਅਸਲ ਵਿੱਚ ਆਪਣੇ ਅਨਮਿਥਾਈਲੇਟਿਡ ਹਮਰੁਤਬਾ26 ਨਾਲੋਂ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦਾ ਬਿਹਤਰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦਿਖਾਇਆ। ਕਿਉਂਕਿ ਪਹਿਲਾ ਕੰਪਲੈਕਸ ਐਮੀਨੋ ਯੂਨਿਟ ਰਾਹੀਂ ਐਮਐਲਸੀ ਵਿੱਚ ਹਿੱਸਾ ਨਹੀਂ ਲੈ ਸਕਦਾ, ਇਸ ਲਈ ਇਹ ਜ਼ੋਰਦਾਰ ਸੁਝਾਅ ਦਿੰਦਾ ਹੈ ਕਿ ਐਮਐਲਸੀ, ਅਤੇ ਇਸ ਲਈ ਐਮੀਨੋ ਯੂਨਿਟ, ਕੁਝ (ਡੀ)ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਪਰਿਵਰਤਨਾਂ ਵਿੱਚ ਪਹਿਲਾਂ ਸੋਚੇ ਗਏ ਨਾਲੋਂ ਘੱਟ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਭੂਮਿਕਾ ਨਿਭਾ ਸਕਦਾ ਹੈ।
POP ਕਲੈਂਪਾਂ ਦੇ ਮੁਕਾਬਲੇ, POP ਕਲੈਂਪਾਂ ਦੇ ਰੂਥੇਨੀਅਮ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦਾ ਇਸ ਖੇਤਰ ਵਿੱਚ ਕਾਫ਼ੀ ਅਧਿਐਨ ਨਹੀਂ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ। POP ਲਿਗੈਂਡਾਂ ਨੂੰ ਰਵਾਇਤੀ ਤੌਰ 'ਤੇ ਮੁੱਖ ਤੌਰ 'ਤੇ ਹਾਈਡ੍ਰੋਫਾਰਮਾਈਲੇਸ਼ਨ ਲਈ ਵਰਤਿਆ ਜਾਂਦਾ ਰਿਹਾ ਹੈ, ਜਿੱਥੇ ਉਹ ਕਲੈਂਪਿੰਗ ਲਿਗੈਂਡਾਂ ਲਈ ਲਗਭਗ 120° ਦੇ ਵਿਸ਼ੇਸ਼ ਬਾਈਡੈਂਟੇਟ ਬਾਈਟ ਐਂਗਲ ਦੀ ਬਜਾਏ ਚੇਲੇਟਿੰਗ ਲਿਗੈਂਡਾਂ ਵਜੋਂ ਕੰਮ ਕਰਦੇ ਹਨ, ਜਿਨ੍ਹਾਂ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਲੀਨੀਅਰ ਅਤੇ ਬ੍ਰਾਂਚਡ ਉਤਪਾਦਾਂ ਲਈ ਚੋਣਤਮਕਤਾ ਨੂੰ ਅਨੁਕੂਲ ਬਣਾਉਣ ਲਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਹੈ27,28,29। ਉਦੋਂ ਤੋਂ, Ru-POP ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਨੂੰ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਕੈਟਾਲਾਈਸਿਸ ਵਿੱਚ ਘੱਟ ਹੀ ਵਰਤਿਆ ਗਿਆ ਹੈ, ਪਰ ਟ੍ਰਾਂਸਫਰ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਵਿੱਚ ਉਹਨਾਂ ਦੀ ਗਤੀਵਿਧੀ ਦੀਆਂ ਉਦਾਹਰਣਾਂ ਪਹਿਲਾਂ ਰਿਪੋਰਟ ਕੀਤੀਆਂ ਗਈਆਂ ਹਨ30। ਇੱਥੇ ਅਸੀਂ ਦਰਸਾਉਂਦੇ ਹਾਂ ਕਿ Ru-POP ਕੰਪਲੈਕਸ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਇੱਕ ਕੁਸ਼ਲ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਹੈ, ਜੋ ਬੇਲਰ ਦੀ ਖੋਜ ਦੀ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਦਾ ਹੈ ਕਿ ਕਲਾਸੀਕਲ Ru-PNP ਅਮੀਨ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਵਿੱਚ ਅਮੀਨੋ ਯੂਨਿਟ ਇਸ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ ਘੱਟ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਹੈ।
ਸਾਡਾ ਅਧਿਐਨ ਦੋ ਆਮ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕਾਂ ਦੇ ਸੰਸਲੇਸ਼ਣ ਨਾਲ ਸ਼ੁਰੂ ਹੁੰਦਾ ਹੈ ਜੋ ਆਮ ਫਾਰਮੂਲੇ [RuHCl(POP)(PPh3)] (ਚਿੱਤਰ 1a) ਨਾਲ ਹੁੰਦੇ ਹਨ। ਸਟੀਰਿਕ ਅਤੇ ਇਲੈਕਟ੍ਰਾਨਿਕ ਢਾਂਚੇ ਨੂੰ ਸੋਧਣ ਲਈ, ਡਾਇਬੇਂਜੋ[b,d]ਫੁਰਾਨ ਨੂੰ ਵਪਾਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਉਪਲਬਧ 4,6-bis(diisopropylphosphino) (ਚਿੱਤਰ 1b) 31 ਤੋਂ ਚੁਣਿਆ ਗਿਆ ਸੀ। ਇਸ ਕੰਮ ਵਿੱਚ ਅਧਿਐਨ ਕੀਤੇ ਗਏ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕਾਂ ਨੂੰ ਵਿਟਲਸੀ32 ਦੁਆਰਾ ਵਿਕਸਤ ਇੱਕ ਆਮ ਵਿਧੀ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਸੰਸ਼ਲੇਸ਼ਿਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਜਿਸ ਵਿੱਚ [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 ਐਡਕਟ ਨੂੰ ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਵਜੋਂ ਵਰਤਿਆ ਗਿਆ ਸੀ। THF ਵਿੱਚ ਧਾਤ ਦੇ ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਅਤੇ POP ਕਲੈਂਪ ਲਿਗੈਂਡ ਨੂੰ ਸਖ਼ਤੀ ਨਾਲ ਐਨਹਾਈਡ੍ਰਸ ਅਤੇ ਐਨਾਇਰੋਬਿਕ ਹਾਲਤਾਂ ਵਿੱਚ ਮਿਲਾਓ। ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੇ ਨਾਲ ਗੂੜ੍ਹੇ ਜਾਮਨੀ ਤੋਂ ਪੀਲੇ ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਰੰਗ ਤਬਦੀਲੀ ਆਈ ਅਤੇ 40°C 'ਤੇ ਰਿਫਲਕਸ ਦੇ 4 ਘੰਟੇ ਜਾਂ 72 ਘੰਟੇ ਰਿਫਲਕਸ ਦੇ ਬਾਅਦ ਇੱਕ ਸ਼ੁੱਧ ਉਤਪਾਦ ਦਿੱਤਾ। ਵੈਕਿਊਓ ਵਿੱਚ THF ਨੂੰ ਹਟਾਉਣ ਅਤੇ ਹੈਕਸੇਨ ਜਾਂ ਡਾਈਥਾਈਲ ਈਥਰ ਨਾਲ ਦੋ ਵਾਰ ਧੋਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਿਲਫੋਸਫਾਈਨ ਨੂੰ ਉੱਚ ਮਾਤਰਾਤਮਕ ਉਪਜ ਵਿੱਚ ਪੀਲੇ ਪਾਊਡਰ ਦੇ ਰੂਪ ਵਿੱਚ ਉਤਪਾਦ ਦੇਣ ਲਈ ਹਟਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।
Ru-1 ਅਤੇ Ru-2 ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦਾ ਸੰਸਲੇਸ਼ਣ। a) ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੇ ਸੰਸਲੇਸ਼ਣ ਦਾ ਤਰੀਕਾ। b) ਸਿੰਥੇਸਾਈਜ਼ਡ ਕੰਪਲੈਕਸ ਦੀ ਬਣਤਰ।
Ru-1 ਪਹਿਲਾਂ ਹੀ ਸਾਹਿਤ 32 ਤੋਂ ਜਾਣਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ, ਅਤੇ ਹੋਰ ਵਿਸ਼ੇਸ਼ਤਾ Ru-2 'ਤੇ ਕੇਂਦ੍ਰਿਤ ਹੈ। Ru-2 ਦੇ 1H NMR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਨੇ ਹਾਈਡ੍ਰਾਈਡ ਜੋੜੇ ਦੇ ਲਿਗੈਂਡ ਵਿੱਚ ਫਾਸਫਾਈਨ ਐਟਮ ਦੀ cis ਸੰਰਚਨਾ ਦੀ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕੀਤੀ। ਪੀਕ dt ਪਲਾਟ (ਚਿੱਤਰ 2a) 28.6 ਅਤੇ 22.0 Hz ਦੇ 2JP-H ਕਪਲਿੰਗ ਸਥਿਰਾਂਕ ਦਿਖਾਉਂਦਾ ਹੈ, ਜੋ ਕਿ ਪਿਛਲੀਆਂ ਰਿਪੋਰਟਾਂ 32 ਦੀ ਉਮੀਦ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀਮਾ ਦੇ ਅੰਦਰ ਹਨ। ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਡੀਕਪਲਡ 31P{1H} ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ (ਚਿੱਤਰ 2b) ਵਿੱਚ, ਲਗਭਗ 27.6 Hz ਦਾ ਇੱਕ 2JP-P ਕਪਲਿੰਗ ਸਥਿਰਾਂਕ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ, ਜੋ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਦਾ ਹੈ ਕਿ ਕਲੈਂਪ ਲਿਗੈਂਡ ਫਾਸਫਾਈਨ ਅਤੇ PPh3 ਦੋਵੇਂ cis-cis ਹਨ। ਇਸ ਤੋਂ ਇਲਾਵਾ, ATR-IR 2054 cm-1 'ਤੇ ਇੱਕ ਵਿਸ਼ੇਸ਼ ਰੂਥੇਨੀਅਮ-ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਸਟ੍ਰੈਚਿੰਗ ਬੈਂਡ ਦਿਖਾਉਂਦਾ ਹੈ। ਹੋਰ ਢਾਂਚਾਗਤ ਸਪਸ਼ਟੀਕਰਨ ਲਈ, Ru-2 ਕੰਪਲੈਕਸ ਨੂੰ ਕਮਰੇ ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਭਾਫ਼ ਫੈਲਾਅ ਦੁਆਰਾ ਕ੍ਰਿਸਟਲਾਈਜ਼ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਜਿਸਦੀ ਗੁਣਵੱਤਾ ਐਕਸ-ਰੇ ਅਧਿਐਨਾਂ ਲਈ ਕਾਫ਼ੀ ਸੀ (ਚਿੱਤਰ 3, ਪੂਰਕ ਸਾਰਣੀ 1)। ਇਹ ਸਪੇਸ ਗਰੁੱਪ P-1 ਦੇ ਟ੍ਰਾਈਕਲੀਨਿਕ ਸਿਸਟਮ ਵਿੱਚ ਪ੍ਰਤੀ ਯੂਨਿਟ ਸੈੱਲ ਇੱਕ ਕੋਕ੍ਰਿਸਟਲਾਈਨ ਬੈਂਜੀਨ ਯੂਨਿਟ ਦੇ ਨਾਲ ਕ੍ਰਿਸਟਲਾਈਜ਼ ਹੁੰਦਾ ਹੈ। ਇਹ 153.94° ਦੇ ਇੱਕ ਵਿਸ਼ਾਲ P-Ru-P ਓਕਲੂਸਲ ਐਂਗਲ ਨੂੰ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਿਤ ਕਰਦਾ ਹੈ, ਜੋ ਕਿ ਬਾਈਡੈਂਟੇਟ DBFphos34 ਦੇ 130° ਓਕਲੂਸਲ ਐਂਗਲ ਨਾਲੋਂ ਕਾਫ਼ੀ ਚੌੜਾ ਹੈ। 2.401 ਅਤੇ 2.382 Å 'ਤੇ, Ru-PPOP ਬਾਂਡ ਦੀ ਲੰਬਾਈ 2.232 Å ਦੇ Ru ਤੋਂ PPh3 ਬਾਂਡ ਦੀ ਲੰਬਾਈ ਨਾਲੋਂ ਕਾਫ਼ੀ ਲੰਬੀ ਹੈ, ਜੋ ਕਿ ਇਸਦੇ ਕੇਂਦਰੀ 5-ਰਿੰਗ ਕਾਰਨ DBFphos ਦੇ ਚੌੜੇ ਬੈਕਬੋਨ ਸਨੈਕ ਐਂਗਲ ਦਾ ਨਤੀਜਾ ਹੋ ਸਕਦਾ ਹੈ। ਧਾਤ ਦੇ ਕੇਂਦਰ ਦੀ ਜਿਓਮੈਟਰੀ ਜ਼ਰੂਰੀ ਤੌਰ 'ਤੇ 179.5° ਦੇ O-Ru-PPh3 ਐਂਗਲ ਦੇ ਨਾਲ ਅੱਠਹੇਡ੍ਰਲ ਹੈ। H-Ru-Cl ਤਾਲਮੇਲ ਪੂਰੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਰੇਖਿਕ ਨਹੀਂ ਹੈ, ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਿਲਫੋਸਫਾਈਨ ਲਿਗੈਂਡ ਤੋਂ ਲਗਭਗ 175° ਦੇ ਐਂਗਲ ਦੇ ਨਾਲ। ਪਰਮਾਣੂ ਦੂਰੀਆਂ ਅਤੇ ਬਾਂਡ ਦੀ ਲੰਬਾਈ ਸਾਰਣੀ 1 ਵਿੱਚ ਸੂਚੀਬੱਧ ਹਨ।
Ru-2 ਦਾ NMR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ। a) 1H NMR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਦਾ ਹਾਈਡਰਾਈਡ ਖੇਤਰ ਜੋ Ru-H dt ਸਿਗਨਲ ਦਿਖਾ ਰਿਹਾ ਹੈ। b) 31 P{ 1 H} NMR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਜੋ ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਿਲਫੋਸਫਾਈਨ (ਨੀਲਾ) ਅਤੇ POP ਲਿਗੈਂਡ (ਹਰਾ) ਤੋਂ ਸਿਗਨਲ ਦਿਖਾ ਰਿਹਾ ਹੈ।
Ru-2 ਦੀ ਬਣਤਰ। ਥਰਮਲ ਅੰਡਾਕਾਰ 70% ਸੰਭਾਵਨਾ ਨਾਲ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਿਤ ਕੀਤੇ ਗਏ ਹਨ। ਸਪਸ਼ਟਤਾ ਲਈ, ਕਾਰਬਨ 'ਤੇ ਕੋਕ੍ਰਿਸਟਲਾਈਨ ਬੈਂਜੀਨ ਅਤੇ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਪਰਮਾਣੂਆਂ ਨੂੰ ਛੱਡ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਹੈ।
ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਨੂੰ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਟ ਕਰਨ ਲਈ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੀ ਯੋਗਤਾ ਦਾ ਮੁਲਾਂਕਣ ਕਰਨ ਲਈ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸਥਿਤੀਆਂ ਦੀ ਚੋਣ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ ਜਿਸ ਦੇ ਤਹਿਤ ਸੰਬੰਧਿਤ PNP-ਕਲੈਂਪ ਕੰਪਲੈਕਸ (ਜਿਵੇਂ ਕਿ, Ru-MACHO-BH) ਬਹੁਤ ਜ਼ਿਆਦਾ ਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ ਸਨ15. 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) ਰੂਥੇਨੀਅਮ ਕੰਪਲੈਕਸ Ru-1 ਜਾਂ Ru-2 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ 1.0 ml (5.35 mmol) ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ (IL) BMIM OAc (ਸਾਰਣੀ-ਚਿੱਤਰ) 2; ਚਿੱਤਰ 4) ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ 0.5 ml (13.25 mmol) ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦਾ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ;
ਮਿਆਰ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕਰਨ ਲਈ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਪਹਿਲਾਂ ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਐਡਕਟ [RuHCl(PPh3)3]·ਟੋਲੂਇਨ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ। ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ 60 ਤੋਂ 90 °C ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਕੀਤੀ ਜਾਂਦੀ ਹੈ। ਸਧਾਰਨ ਵਿਜ਼ੂਅਲ ਨਿਰੀਖਣਾਂ ਦੇ ਅਨੁਸਾਰ, 90°C ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਲੰਬੇ ਸਮੇਂ ਤੱਕ ਹਿਲਾਉਣ ਦੇ ਬਾਵਜੂਦ ਵੀ ਕੰਪਲੈਕਸ ਨੂੰ IL ਵਿੱਚ ਪੂਰੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਭੰਗ ਨਹੀਂ ਕੀਤਾ ਜਾ ਸਕਦਾ ਸੀ, ਪਰ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਭੰਗ ਹੋਇਆ। 90°C 'ਤੇ, ਪਹਿਲੇ 10 ਮਿੰਟਾਂ ਦੇ ਅੰਦਰ 56% (TOF = 3424 h-1) ਦਾ ਪਰਿਵਰਤਨ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਅਤੇ ਲਗਭਗ ਮਾਤਰਾਤਮਕ ਪਰਿਵਰਤਨ (97%) ਤਿੰਨ ਘੰਟਿਆਂ ਬਾਅਦ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ (ਐਂਟਰੀ 1)। ਤਾਪਮਾਨ ਨੂੰ 80 °C ਤੱਕ ਘਟਾਉਣ ਨਾਲ 10 ਮਿੰਟਾਂ ਬਾਅਦ ਪਰਿਵਰਤਨ ਅੱਧੇ ਤੋਂ ਵੱਧ 24% ਤੱਕ ਘਟ ਜਾਂਦਾ ਹੈ (TOF = 1467 h-1, ਐਂਟਰੀ 2), ਇਸਨੂੰ 70 °C ਅਤੇ 60 °C 'ਤੇ ਕ੍ਰਮਵਾਰ 18% ਅਤੇ 18% ਤੱਕ ਘਟਾਉਂਦਾ ਹੈ, ਕ੍ਰਮਵਾਰ 6% (ਐਂਟਰੀ 3 ਅਤੇ 4)। ਸਾਰੇ ਮਾਮਲਿਆਂ ਵਿੱਚ, ਕੋਈ ਇੰਡਕਸ਼ਨ ਪੀਰੀਅਡ ਨਹੀਂ ਪਾਇਆ ਗਿਆ, ਜੋ ਸੁਝਾਅ ਦਿੰਦਾ ਹੈ ਕਿ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ ਹੋ ਸਕਦੀਆਂ ਹਨ ਜਾਂ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ ਦਾ ਪਰਿਵਰਤਨ ਇਸ ਡੇਟਾ ਸੈੱਟ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਖੋਜਣ ਲਈ ਬਹੁਤ ਤੇਜ਼ ਹੈ।
ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਮੁਲਾਂਕਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, Ru-POP ਕਲੈਂਪ ਕੰਪਲੈਕਸ Ru-1 ਅਤੇ Ru-2 ਨੂੰ ਇੱਕੋ ਜਿਹੀਆਂ ਸਥਿਤੀਆਂ ਵਿੱਚ ਵਰਤਿਆ ਗਿਆ ਸੀ। 90°C 'ਤੇ, ਉੱਚ ਪਰਿਵਰਤਨ ਤੁਰੰਤ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ। Ru-1 ਨੇ ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੇ ਪਹਿਲੇ 10 ਮਿੰਟਾਂ ਦੇ ਅੰਦਰ 74% ਪਰਿਵਰਤਨ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ (TOFmax = 4525 h-1, ਐਂਟਰੀ 5)। Ru-2 ਨੇ ਥੋੜ੍ਹਾ ਘੱਟ ਪਰ ਵਧੇਰੇ ਇਕਸਾਰ ਗਤੀਵਿਧੀ ਦਿਖਾਈ, 10 ਮਿੰਟ ਦੇ ਅੰਦਰ 60% ਪਰਿਵਰਤਨ (TOFmax = 3669 h-1) ਅਤੇ 60 ਮਿੰਟ (>99%) (ਐਂਟਰੀ 9) ਦੇ ਅੰਦਰ ਪੂਰਾ ਪਰਿਵਰਤਨ ਨੂੰ ਉਤਸ਼ਾਹਿਤ ਕੀਤਾ। ਇਹ ਧਿਆਨ ਦੇਣ ਯੋਗ ਹੈ ਕਿ Ru-2 ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਧਾਤ ਅਤੇ ਪੂਰੇ ਪਰਿਵਰਤਨ 'ਤੇ Ru-1 ਨਾਲੋਂ ਕਾਫ਼ੀ ਉੱਤਮ ਹੈ। ਇਸ ਲਈ, ਜਦੋਂ ਕਿ ਧਾਤ ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਅਤੇ Ru-1 ਦੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸੰਪੂਰਨਤਾ 'ਤੇ TOFoverall ਮੁੱਲ ਸਮਾਨ ਹਨ (ਕ੍ਰਮਵਾਰ 330 h-1 ਅਤੇ 333 h-1), Ru-2 ਦਾ TOFoverall 1009 h-1 ਹੈ।
ਫਿਰ Ru-1 ਅਤੇ Ru-2 ਨੂੰ ਤਾਪਮਾਨ ਵਿੱਚ ਤਬਦੀਲੀ ਦਾ ਸਾਹਮਣਾ ਕਰਨਾ ਪਿਆ ਜਿਸ ਵਿੱਚ ਤਾਪਮਾਨ ਨੂੰ ਹੌਲੀ-ਹੌਲੀ 10 °C ਵਾਧੇ ਵਿੱਚ ਘੱਟੋ-ਘੱਟ 60 °C ਤੱਕ ਘਟਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ (ਚਿੱਤਰ 3)। ਜੇਕਰ 90°C 'ਤੇ ਕੰਪਲੈਕਸ ਨੇ ਤੁਰੰਤ ਗਤੀਵਿਧੀ ਦਿਖਾਈ, ਤਾਂ ਲਗਭਗ ਪੂਰੀ ਤਬਦੀਲੀ ਇੱਕ ਘੰਟੇ ਦੇ ਅੰਦਰ ਹੋ ਗਈ, ਫਿਰ ਘੱਟ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਗਤੀਵਿਧੀ ਤੇਜ਼ੀ ਨਾਲ ਘਟ ਗਈ। Py-1 ਦਾ ਪਰਿਵਰਤਨ 80°C ਅਤੇ 70°C 'ਤੇ 10 ਮਿੰਟ ਬਾਅਦ ਕ੍ਰਮਵਾਰ 14% ਅਤੇ 23% ਸੀ, ਅਤੇ 30 ਮਿੰਟ ਬਾਅਦ ਇਹ ਵਧ ਕੇ 79% ਅਤੇ 73% (ਐਂਟਰੀਆਂ 6 ਅਤੇ 7) ਹੋ ਗਿਆ। ਦੋਵਾਂ ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਨੇ ਦੋ ਘੰਟਿਆਂ ਦੇ ਅੰਦਰ ≥90% ਦੀ ਪਰਿਵਰਤਨ ਦਰ ਦਿਖਾਈ। Ru-2 (ਐਂਟਰੀਆਂ 10 ਅਤੇ 11) ਲਈ ਵੀ ਅਜਿਹਾ ਹੀ ਵਿਵਹਾਰ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ। ਦਿਲਚਸਪ ਗੱਲ ਇਹ ਹੈ ਕਿ, Ru-1 70°C 'ਤੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੇ ਅੰਤ 'ਤੇ Ru-2 ਲਈ 292 h-1 ਅਤੇ ਧਾਤ ਦੇ ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਲਈ 299 h-1 ਦੇ ਕੁੱਲ TOF 315 h-1 ਦੇ ਨਾਲ ਥੋੜ੍ਹਾ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਸੀ।
ਤਾਪਮਾਨ ਵਿੱਚ 60 °C ਤੱਕ ਹੋਰ ਗਿਰਾਵਟ ਇਸ ਤੱਥ ਵੱਲ ਲੈ ਗਈ ਕਿ ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੇ ਪਹਿਲੇ 30 ਮਿੰਟਾਂ ਦੌਰਾਨ ਕੋਈ ਪਰਿਵਰਤਨ ਨਹੀਂ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ। ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਵਿੱਚ Ru-1 ਸਭ ਤੋਂ ਘੱਟ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਕਾਫ਼ੀ ਹੱਦ ਤੱਕ ਅਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ ਸੀ ਅਤੇ ਬਾਅਦ ਵਿੱਚ ਗਤੀਵਿਧੀ ਵਿੱਚ ਵਾਧਾ ਹੋਇਆ, ਜੋ ਕਿ ਇੱਕ ਸਰਗਰਮੀ ਅਵਧੀ ਦੀ ਜ਼ਰੂਰਤ ਨੂੰ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ ਜਿਸ ਦੌਰਾਨ Ru-1 ਪ੍ਰੀਕੈਟਾਲਿਸਟ ਨੂੰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ ਵਿੱਚ ਬਦਲਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ। ਹਾਲਾਂਕਿ ਇਹ ਸਾਰੇ ਤਾਪਮਾਨਾਂ 'ਤੇ ਸੰਭਵ ਹੈ, ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਵਿੱਚ 10 ਮਿੰਟ ਉੱਚ ਤਾਪਮਾਨਾਂ 'ਤੇ ਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲਤਾ ਅਵਧੀ ਦਾ ਪਤਾ ਲਗਾਉਣ ਲਈ ਕਾਫ਼ੀ ਨਹੀਂ ਸਨ। Ru-2 ਲਈ ਵੀ ਅਜਿਹਾ ਵਿਵਹਾਰ ਪਾਇਆ ਗਿਆ। 70 ਅਤੇ 60 °C 'ਤੇ, ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੇ ਪਹਿਲੇ 10 ਮਿੰਟਾਂ ਦੌਰਾਨ ਕੋਈ ਪਰਿਵਰਤਨ ਨਹੀਂ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ। ਇਹ ਧਿਆਨ ਦੇਣਾ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਹੈ ਕਿ ਦੋਵਾਂ ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਵਿੱਚ, ਸਾਡੇ ਯੰਤਰ (<300 ppm) ਦੀ ਖੋਜ ਸੀਮਾ ਦੇ ਅੰਦਰ ਕਾਰਬਨ ਮੋਨੋਆਕਸਾਈਡ ਗਠਨ ਨਹੀਂ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ, ਜਿਸ ਵਿੱਚ H2 ਅਤੇ CO2 ਹੀ ਉਤਪਾਦ ਦੇਖੇ ਗਏ।
ਇਸ ਵਰਕਿੰਗ ਗਰੁੱਪ ਵਿੱਚ ਪਹਿਲਾਂ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ ਗਏ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਨਤੀਜਿਆਂ ਦੀ ਤੁਲਨਾ, ਜੋ ਕਿ ਅਤਿ-ਆਧੁਨਿਕ ਕਲਾ ਦੇ ਪ੍ਰਤੀਨਿਧੀ ਹਨ ਅਤੇ Ru-PNP ਕਲੈਂਪ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹਨ, ਨੇ ਦਿਖਾਇਆ ਕਿ ਨਵੇਂ ਸਿੰਥੇਸਾਈਜ਼ ਕੀਤੇ Ru-POP ਕਲੈਂਪ ਵਿੱਚ ਇਸਦੇ PNP ਹਮਰੁਤਬਾ 15 ਦੇ ਸਮਾਨ ਗਤੀਵਿਧੀ ਹੈ। ਜਦੋਂ ਕਿ ਕਲੈਂਪ PNP ਨੇ ਬੈਚ ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਵਿੱਚ 500-1260 h-1 ਦੇ RPM ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ, ਨਵੇਂ POP ਕਲੈਂਪ ਨੇ 326 h-1 ਦੇ ਸਮਾਨ TOFovertal ਮੁੱਲ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ, ਅਤੇ Ru-1 ਅਤੇ 1590 h-1 ਦੇ TOFmax ਮੁੱਲ ਦੇਖੇ ਗਏ। ਕ੍ਰਮਵਾਰ, 1988 h-1 ਅਤੇ 1590 h-1 ਹਨ। Ru-2 80 °C 'ਤੇ 1 ਹੈ, Ru-1 4525 h-1 ਹੈ ਅਤੇ Ru-1 90 °C 'ਤੇ 3669 h-1 ਹੈ।
Ru-1 ਅਤੇ Ru-2 ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦੀ ਤਾਪਮਾਨ ਜਾਂਚ। ਸ਼ਰਤਾਂ: 13 µmol ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ, 0.5 ਮਿਲੀਲੀਟਰ (13.25 ਮਿਲੀਮੀਟਰ) ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ, 1.0 ਮਿਲੀਲੀਟਰ (5.35 ਮਿਲੀਮੀਟਰ) BMIM OAc।
NMR ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿਧੀਆਂ ਨੂੰ ਸਮਝਣ ਲਈ ਕੀਤੀ ਜਾਂਦੀ ਹੈ। ਕਿਉਂਕਿ ਹਾਈਡ੍ਰਾਈਡ ਅਤੇ ਫਾਸਫਾਈਨ ਲਿਗੈਂਡਾਂ ਵਿਚਕਾਰ 2JH-P ਵਿੱਚ ਬਹੁਤ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਅੰਤਰ ਹੈ, ਇਸ ਅਧਿਐਨ ਦਾ ਧਿਆਨ ਹਾਈਡ੍ਰਾਈਡ ਪੀਕ 'ਤੇ ਹੈ। Ru-1 ਲਈ, ਡੀਹਾਈਡ੍ਰਾਈਡਨੇਸ਼ਨ ਦੇ ਪਹਿਲੇ 60 ਮਿੰਟਾਂ ਦੌਰਾਨ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਯੂਨਿਟ ਦਾ ਇੱਕ ਆਮ dt ਪੈਟਰਨ ਪਾਇਆ ਗਿਆ। ਹਾਲਾਂਕਿ −16.29 ਤੋਂ −13.35 ppm ਤੱਕ ਇੱਕ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਡਾਊਨਫੀਲਡ ਸ਼ਿਫਟ ਹੈ, ਫਾਸਫਾਈਨ ਦੇ ਨਾਲ ਇਸਦੇ ਕਪਲਿੰਗ ਸਥਿਰਾਂਕ ਕ੍ਰਮਵਾਰ 27.2 ਅਤੇ 18.4 Hz ਹਨ (ਚਿੱਤਰ 5, ਪੀਕ A)। ਇਹ ਤਿੰਨੋਂ ਫਾਸਫਾਈਨਾਂ ਨਾਲ ਇਕਸਾਰ ਹੈ ਜਿਸ ਵਿੱਚ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਲਿਗੈਂਡ cis ਸੰਰਚਨਾ ਵਿੱਚ ਹੈ ਅਤੇ ਸੁਝਾਅ ਦਿੰਦਾ ਹੈ ਕਿ ਲਿਗੈਂਡ ਸੰਰਚਨਾ ਅਨੁਕੂਲਿਤ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸਥਿਤੀਆਂ ਦੇ ਅਧੀਨ ਲਗਭਗ ਇੱਕ ਘੰਟੇ ਲਈ IL ਵਿੱਚ ਕੁਝ ਹੱਦ ਤੱਕ ਸਥਿਰ ਹੈ। ਮਜ਼ਬੂਤ ​​ਡਾਊਨਫੀਲਡ ਸ਼ਿਫਟ ਕਲੋਰੀਨੇਟਿਡ ਲਿਗੈਂਡਾਂ ਦੇ ਖਾਤਮੇ ਅਤੇ ਸੰਬੰਧਿਤ ਐਸੀਟਿਲ-ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੇ ਗਠਨ, NMR ਟਿਊਬ ਵਿੱਚ d3-MeCN ਕੰਪਲੈਕਸ ਦੇ ਇਨ ਸੀਟੂ ਗਠਨ, ਜਾਂ ਸੰਬੰਧਿਤ N-ਹੀਟਰੋਸਾਈਕਲਾਂ ਦੇ ਗਠਨ ਦੇ ਕਾਰਨ ਹੋ ਸਕਦੀ ਹੈ। ਸਮਝਾਇਆ ਗਿਆ। ਕਾਰਬੀਨ (NHC) ਕੰਪਲੈਕਸ। ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੌਰਾਨ, ਇਸ ਸਿਗਨਲ ਦੀ ਤੀਬਰਤਾ ਘਟਦੀ ਰਹੀ, ਅਤੇ 180 ਮਿੰਟਾਂ ਬਾਅਦ ਸਿਗਨਲ ਹੁਣ ਨਹੀਂ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ। ਇਸ ਦੀ ਬਜਾਏ, ਦੋ ਨਵੇਂ ਸਿਗਨਲ ਲੱਭੇ ਗਏ। ਪਹਿਲਾ -6.4 ppm (ਪੀਕ B) 'ਤੇ ਹੋਣ ਵਾਲਾ ਇੱਕ ਸਪਸ਼ਟ dd ਪੈਟਰਨ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ। ਡਬਲਟ ਵਿੱਚ ਲਗਭਗ 130.4 Hz ਦਾ ਇੱਕ ਵੱਡਾ ਕਪਲਿੰਗ ਸਥਿਰਾਂਕ ਹੈ, ਜੋ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ ਕਿ ਫਾਸਫਾਈਨ ਯੂਨਿਟਾਂ ਵਿੱਚੋਂ ਇੱਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਦੇ ਸਾਪੇਖਕ ਚਲਿਆ ਗਿਆ ਹੈ। ਇਸਦਾ ਮਤਲਬ ਇਹ ਹੋ ਸਕਦਾ ਹੈ ਕਿ POP ਕਲੈਂਪ ਨੂੰ κ2-P,P ਸੰਰਚਨਾ ਵਿੱਚ ਮੁੜ ਵਿਵਸਥਿਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ। ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੇ ਅਖੀਰ ਵਿੱਚ ਇਸ ਕੰਪਲੈਕਸ ਦੀ ਦਿੱਖ ਇਹ ਦਰਸਾ ਸਕਦੀ ਹੈ ਕਿ ਇਹ ਪ੍ਰਜਾਤੀ ਸਮੇਂ ਦੇ ਨਾਲ ਅਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲਤਾ ਮਾਰਗਾਂ ਵੱਲ ਲੈ ਜਾਂਦੀ ਹੈ, ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸਿੰਕ ਬਣਾਉਂਦੀ ਹੈ। ਦੂਜੇ ਪਾਸੇ, ਘੱਟ ਰਸਾਇਣਕ ਸ਼ਿਫਟ ਸੁਝਾਅ ਦਿੰਦੀ ਹੈ ਕਿ ਇਹ ਇੱਕ ਡਾਇਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨਸ ਪ੍ਰਜਾਤੀ ਹੋ ਸਕਦੀ ਹੈ15। ਦੂਜੀ ਨਵੀਂ ਚੋਟੀ -17.5 ppm 'ਤੇ ਸਥਿਤ ਹੈ। ਹਾਲਾਂਕਿ ਇਸਦਾ ਫੋਲਡ ਅਣਜਾਣ ਹੈ, ਸਾਡਾ ਮੰਨਣਾ ਹੈ ਕਿ ਇਹ 17.3 Hz ਦੇ ਇੱਕ ਛੋਟੇ ਕਪਲਿੰਗ ਸਥਿਰਾਂਕ ਵਾਲਾ ਇੱਕ ਟ੍ਰਿਪਲੇਟ ਹੈ, ਜੋ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ ਕਿ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਲਿਗੈਂਡ ਸਿਰਫ POP ਕਲੈਂਪ ਦੇ ਫਾਸਫਾਈਨ ਲਿਗੈਂਡ ਨਾਲ ਜੁੜਦਾ ਹੈ, ਜੋ ਕਿ ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਾਈਲਫੋਸਫਾਈਨ (ਪੀਕ C) ਦੀ ਰਿਹਾਈ ਨੂੰ ਵੀ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ। ਇਸਨੂੰ ਕਿਸੇ ਹੋਰ ਲਿਗੈਂਡ ਦੁਆਰਾ ਬਦਲਿਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਇੱਕ ਐਸੀਟਿਲ ਸਮੂਹ ਜਾਂ ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ ਤੋਂ ਸਥਿਤੀ ਵਿੱਚ ਬਣਿਆ NHC। PPh3 ਦਾ ਵਿਛੋੜਾ ਅੱਗੇ -5.9 ppm 'ਤੇ ਇੱਕ ਮਜ਼ਬੂਤ ​​ਸਿੰਗਲੇਟ ਦੁਆਰਾ ਦਰਸਾਇਆ ਗਿਆ ਹੈ। 90 °C 'ਤੇ 180 ਮਿੰਟਾਂ ਬਾਅਦ Ru-1 ਦੇ 31P{1H} ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਵਿੱਚ (ਵਾਧੂ ਜਾਣਕਾਰੀ ਵੇਖੋ)।
ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦੌਰਾਨ Ru-1 ਦੇ 1H NMR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਦਾ ਹਾਈਡ੍ਰਾਈਡ ਖੇਤਰ। ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੀਆਂ ਸਥਿਤੀਆਂ: 0.5 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ, 1.0 ਮਿਲੀਲੀਟਰ BMIM OAc, 13.0 µmol ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ, 90 °C। NMR ਨੂੰ MeCN-d 3, 500 μl ਡੀਯੂਰੇਟਿਡ ਘੋਲਨ ਵਾਲੇ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਦੇ ਲਗਭਗ 10 μl ਤੋਂ ਲਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।
ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਣਾਲੀ ਵਿੱਚ ਸਰਗਰਮ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਦੀ ਹੋਰ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਨ ਲਈ, 90 °C 'ਤੇ 10 ਮਿੰਟ ਲਈ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਟੀਕੇ ਤੋਂ ਬਾਅਦ Ru-1 ਦਾ ਉੱਚ ਰੈਜ਼ੋਲੂਸ਼ਨ ਮਾਸ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਮੈਟਰੀ (HRMS) ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ। ਇਹ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਕਲੋਰੀਨ ਲਿਗੈਂਡ ਪ੍ਰੀਕੈਟਾਲਿਸਟ ਤੋਂ ਰਹਿਤ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਦਾ ਸੁਝਾਅ ਦਿੰਦਾ ਹੈ। ਨਾਲ ਹੀ ਦੋ NHC ਕੰਪਲੈਕਸ, ਜਿਨ੍ਹਾਂ ਦੇ ਪੁਟੇਟਿਵ ਢਾਂਚੇ ਚਿੱਤਰ 6 ਵਿੱਚ ਦਿਖਾਏ ਗਏ ਹਨ। ਅਨੁਸਾਰੀ HRMS ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਨੂੰ ਪੂਰਕ ਚਿੱਤਰ 7 ਵਿੱਚ ਦੇਖਿਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ।
ਇਹਨਾਂ ਡੇਟਾ ਦੇ ਆਧਾਰ 'ਤੇ, ਅਸੀਂ ਬੇਲਰ ਦੁਆਰਾ ਪ੍ਰਸਤਾਵਿਤ ਕੀਤੇ ਗਏ ਸਮਾਨ ਇੱਕ ਇੰਟਰਾਸਫੀਅਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿਧੀ ਦਾ ਪ੍ਰਸਤਾਵ ਦਿੰਦੇ ਹਾਂ, ਜਿਸ ਵਿੱਚ N-ਮਿਥਾਈਲੇਟਿਡ PNP ਕਲੈਂਪਸ ਉਸੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਨੂੰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਿਤ ਕਰਦੇ ਹਨ। ਆਇਓਨਿਕ ਤਰਲ ਪਦਾਰਥਾਂ ਨੂੰ ਛੱਡ ਕੇ ਵਾਧੂ ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਨੇ ਕੋਈ ਗਤੀਵਿਧੀ ਨਹੀਂ ਦਿਖਾਈ, ਇਸ ਲਈ ਇਸਦੀ ਸਿੱਧੀ ਸ਼ਮੂਲੀਅਤ ਜ਼ਰੂਰੀ ਜਾਪਦੀ ਹੈ। ਅਸੀਂ ਅਨੁਮਾਨ ਲਗਾਉਂਦੇ ਹਾਂ ਕਿ Ru-1 ਅਤੇ Ru-2 ਦੀ ਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲਤਾ ਕਲੋਰਾਈਡ ਵਿਛੋੜੇ ਦੁਆਰਾ ਹੁੰਦੀ ਹੈ ਜਿਸ ਤੋਂ ਬਾਅਦ NHC ਜੋੜ ਅਤੇ ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਿਲਫੋਸਫਾਈਨ ਵਿਛੋੜੇ (ਸਕੀਮ 1a) ਸੰਭਵ ਹੁੰਦਾ ਹੈ। ਸਾਰੀਆਂ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ ਵਿੱਚ ਇਹ ਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲਤਾ ਪਹਿਲਾਂ HRMS ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਦੇਖੀ ਗਈ ਹੈ। IL-ਐਸੀਟੇਟ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਨਾਲੋਂ ਇੱਕ ਮਜ਼ਬੂਤ ​​ਬ੍ਰੋਨਸਟੇਡ ਬੇਸ ਹੈ ਅਤੇ ਬਾਅਦ ਵਾਲੇ ਨੂੰ ਜ਼ੋਰਦਾਰ ਢੰਗ ਨਾਲ ਡੀਪ੍ਰੋਟੋਨੇਟ ਕਰ ਸਕਦਾ ਹੈ35। ਅਸੀਂ ਇਹ ਅਨੁਮਾਨ ਲਗਾਉਂਦੇ ਹਾਂ ਕਿ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਚੱਕਰ (ਸਕੀਮ 1b) ਦੌਰਾਨ, ਸਰਗਰਮ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ A ਬੇਅਰਿੰਗ NHC ਜਾਂ PPh3 ਫਾਰਮੇਟ ਰਾਹੀਂ ਤਾਲਮੇਲ ਕਰਕੇ ਪ੍ਰਜਾਤੀ B ਬਣਾਉਂਦੀਆਂ ਹਨ। ਇਸ ਕੰਪਲੈਕਸ ਨੂੰ C ਵਿੱਚ ਮੁੜ ਸੰਰਚਿਤ ਕਰਨ ਦੇ ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ ਅੰਤ ਵਿੱਚ CO2 ਅਤੇ ਟ੍ਰਾਂਸ-ਡਾਈਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਕੰਪਲੈਕਸ D ਦੀ ਰਿਹਾਈ ਹੁੰਦੀ ਹੈ। ਪਹਿਲਾਂ ਬਣੇ ਐਸੀਟਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਨਾਲ ਡਾਈਹਾਈਡ੍ਰੋ ਕੰਪਲੈਕਸ E ਬਣਾਉਣ ਲਈ ਐਸਿਡ ਦਾ ਬਾਅਦ ਵਿੱਚ ਪ੍ਰੋਟੋਨੇਸ਼ਨ ਬੇਲਰ ਦੁਆਰਾ N-ਮਿਥਾਈਲੇਟਿਡ PNP ਕਲੈਂਪ ਸਮਰੂਪਾਂ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਪ੍ਰਸਤਾਵਿਤ ਮੁੱਖ ਕਦਮ ਦੇ ਸਮਾਨ ਹੈ। ਇਸ ਤੋਂ ਇਲਾਵਾ, ਕੰਪਲੈਕਸ EL = PPh3 ਦਾ ਇੱਕ ਐਨਾਲਾਗ ਪਹਿਲਾਂ ਸੋਡੀਅਮ ਲੂਣ ਨਾਲ ਕਲੋਰਾਈਡ ਕੱਢਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਇੱਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਵਾਯੂਮੰਡਲ ਵਿੱਚ Ru-1 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਇੱਕ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੁਆਰਾ ਸੰਸ਼ਲੇਸ਼ਿਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ। ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਨੂੰ ਹਟਾਉਣਾ ਅਤੇ ਫਾਰਮੇਟ ਦਾ ਤਾਲਮੇਲ A ਪ੍ਰਦਾਨ ਕਰਦਾ ਹੈ ਅਤੇ ਚੱਕਰ ਨੂੰ ਪੂਰਾ ਕਰਦਾ ਹੈ।
ਫਿਕਸਿੰਗ ਕੰਪਲੈਕਸ Ru-POP Ru-1 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦੇ ਇੰਟਰਾਸਫੀਅਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਲਈ ਇੱਕ ਵਿਧੀ ਪ੍ਰਸਤਾਵਿਤ ਹੈ।
ਇੱਕ ਨਵਾਂ ਕੰਪਲੈਕਸ [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)] ਸੰਸ਼ਲੇਸ਼ਿਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ। ਇਸ ਕੰਪਲੈਕਸ ਨੂੰ NMR, ATRIR, EA ਅਤੇ ਸਿੰਗਲ ਕ੍ਰਿਸਟਲਾਂ ਦੇ ਐਕਸ-ਰੇ ਵਿਵਰਤਨ ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਦੁਆਰਾ ਦਰਸਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ। ਅਸੀਂ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ CO2 ਅਤੇ H2 ਵਿੱਚ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਵਿੱਚ Ru-POP ਪਿੰਸਰ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੇ ਪਹਿਲੇ ਸਫਲ ਉਪਯੋਗ ਦੀ ਵੀ ਰਿਪੋਰਟ ਕਰਦੇ ਹਾਂ। ਹਾਲਾਂਕਿ ਧਾਤ ਦੇ ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਨੇ ਸਮਾਨ ਗਤੀਵਿਧੀ (3424 h-1 ਤੱਕ) ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੀ, ਕੰਪਲੈਕਸ 90 °C 'ਤੇ 4525 h-1 ਤੱਕ ਦੀ ਵੱਧ ਤੋਂ ਵੱਧ ਟਰਨਓਵਰ ਫ੍ਰੀਕੁਐਂਸੀ ਤੱਕ ਪਹੁੰਚ ਗਿਆ। ਇਸ ਤੋਂ ਇਲਾਵਾ, 90 °C 'ਤੇ, ਨਵੇਂ ਕੰਪਲੈਕਸ [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)] ਨੇ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਨੂੰ ਪੂਰਾ ਕਰਨ ਲਈ ਕੁੱਲ ਉਡਾਣ ਦਾ ਸਮਾਂ (1009 h-1) ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ, ਜੋ ਕਿ ਧਾਤ ਦੇ ਪੂਰਵਗਾਮੀ (330 h-1) ਨਾਲੋਂ ਕਾਫ਼ੀ ਜ਼ਿਆਦਾ ਹੈ। ਅਤੇ ਪਹਿਲਾਂ ਰਿਪੋਰਟ ਕੀਤੇ ਗਏ ਕੰਪਲੈਕਸ [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1)। ਇਸੇ ਤਰ੍ਹਾਂ ਦੀਆਂ ਸਥਿਤੀਆਂ ਵਿੱਚ, ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਕੁਸ਼ਲਤਾ Ru-PNP ਕਲੈਂਪ ਕੰਪਲੈਕਸ ਦੇ ਮੁਕਾਬਲੇ ਹੁੰਦੀ ਹੈ। HRMS ਡੇਟਾ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਕਾਰਬੀਨ ਕੰਪਲੈਕਸ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਨੂੰ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ, ਹਾਲਾਂਕਿ ਥੋੜ੍ਹੀ ਮਾਤਰਾ ਵਿੱਚ। ਅਸੀਂ ਇਸ ਸਮੇਂ ਕਾਰਬੀਨ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੇ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਭਾਵਾਂ ਦਾ ਅਧਿਐਨ ਕਰ ਰਹੇ ਹਾਂ।
ਇਸ ਅਧਿਐਨ ਦੌਰਾਨ ਪ੍ਰਾਪਤ ਜਾਂ ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸਾਰਾ ਡਾਟਾ ਇਸ ਪ੍ਰਕਾਸ਼ਿਤ ਲੇਖ [ਅਤੇ ਸਹਾਇਕ ਜਾਣਕਾਰੀ ਫਾਈਲਾਂ] ਵਿੱਚ ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ।
ਅਜ਼ਰਪੌਰ ਏ., ਸੁਹੈਮੀ ਐਸ., ਜ਼ਾਹੇਦੀ ਜੀ. ਅਤੇ ਬਹਾਦੋਰੀ ਏ. ਭਵਿੱਖ ਦੀ ਊਰਜਾ ਦੇ ਇੱਕ ਵਾਅਦਾ ਕਰਨ ਵਾਲੇ ਸਰੋਤ ਵਜੋਂ ਨਵਿਆਉਣਯੋਗ ਊਰਜਾ ਸਰੋਤਾਂ ਦੀਆਂ ਕਮੀਆਂ ਦੀ ਸਮੀਖਿਆ। ਅਰਬ। ਜੇ. ਸਾਇੰਸ। ਇੰਜੀਨੀਅਰ। 38, 317–328 (2013)।
ਮੋਰੀਆਰਟੀ ਪੀ. ਅਤੇ ਹੋਨਰੀ ਡੀ. ਨਵਿਆਉਣਯੋਗ ਊਰਜਾ ਲਈ ਵਿਸ਼ਵਵਿਆਪੀ ਸੰਭਾਵਨਾ ਕੀ ਹੈ? ਅੱਪਡੇਟ। ਸਹਾਇਤਾ। ਊਰਜਾ ਰੇਵ 16, 244–252 (2012)।
ਰਾਓ, ਪੀਸੀ ਅਤੇ ਯੂਨ, ਐਮ. ਸੰਭਾਵੀ ਤਰਲ ਜੈਵਿਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਕੈਰੀਅਰ (ਲੋਹਕ) ਪ੍ਰਣਾਲੀਆਂ: ਹਾਲੀਆ ਤਰੱਕੀਆਂ ਦੀ ਸਮੀਖਿਆ। ਊਰਜਾ 13, 6040 (2020)।
ਨੀਰਮੈਨ, ਐਮ., ਬੇਕੇਨਡੋਰਫ, ਏ., ਕਾਲਟਸਮਿਟ, ਐਮ. ਅਤੇ ਬੋਹਨਹੌਫ, ਕੇ. ਤਰਲ ਜੈਵਿਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਕੈਰੀਅਰ (LOHC) - ਰਸਾਇਣਕ ਅਤੇ ਆਰਥਿਕ ਗੁਣਾਂ ਦੇ ਅਧਾਰ ਤੇ ਮੁਲਾਂਕਣ। ਅੰਤਰਰਾਸ਼ਟਰੀਤਾ। ਜੇ. ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਊਰਜਾ। 44, 6631–6654 (2019)।
ਟੇਚਮੈਨ, ਡੀ., ਆਰਲਟ, ਡਬਲਯੂ., ਵਾਸਰਸ਼ੇਡ, ਪੀ. ਅਤੇ ਫ੍ਰੀਮੈਨ, ਆਰ. ਤਰਲ ਜੈਵਿਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਕੈਰੀਅਰਾਂ (LOHC) 'ਤੇ ਅਧਾਰਤ ਭਵਿੱਖ ਦੇ ਊਰਜਾ ਸਰੋਤ। ਊਰਜਾ ਵਾਤਾਵਰਣ। ਵਿਗਿਆਨ। 4, 2767–2773 (2011)।
ਨੀਰਮੈਨ, ਐਮ., ਟਿਮਰਬਰਗ, ਐਸ., ਡ੍ਰੂਨਰਟ, ਐਸ. ਅਤੇ ਕਾਲਟਸਮਿਟ, ਐਮ. ਤਰਲ ਜੈਵਿਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਕੈਰੀਅਰ ਅਤੇ ਨਵਿਆਉਣਯੋਗ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਦੇ ਅੰਤਰਰਾਸ਼ਟਰੀ ਆਵਾਜਾਈ ਲਈ ਵਿਕਲਪ। ਅੱਪਡੇਟ। ਸਹਾਇਤਾ। ਊਰਜਾ ਐਡ. 135, 110171 (2021)।
ਰੋਂਗ ਵਾਈ. ਐਟ ਅਲ. ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਸਟੋਰੇਜ ਅਤੇ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਉਤਪਾਦਨ ਪਲਾਂਟ ਤੋਂ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਟਰਮੀਨਲ ਸਟੇਸ਼ਨ ਤੱਕ ਆਵਾਜਾਈ ਦਾ ਅੰਤਰਰਾਸ਼ਟਰੀ ਤਕਨੀਕੀ ਅਤੇ ਆਰਥਿਕ ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ। ਜੇ. ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਊਰਜਾ। 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023)।
ਗੁਓ, ਜੇ. ਐਟ ਅਲ। ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਇੱਕ ਸੰਭਾਵੀ ਔਨ-ਬੋਰਡ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਸਟੋਰੇਜ ਵਿਧੀ ਵਜੋਂ: ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਲਈ ਸਮਰੂਪ ਨੋਬਲ ਧਾਤ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦਾ ਵਿਕਾਸ। ਸਿਉਸ ਕੈਮਿਸਟਰੀ ਕੈਮਿਸਟਰੀ। 14, 2655–2681 (2021)।
ਮੂਲਰ, ਕੇ., ਬਰੂਕਸ, ਕੇ., ਅਤੇ ਆਟਰੀ, ਟੀ. ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਵਿੱਚ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਸਟੋਰੇਜ: ਪ੍ਰਕਿਰਿਆ ਵਿਕਲਪਾਂ ਦੀ ਤੁਲਨਾ। ਊਰਜਾ ਬਾਲਣ। 31, 12603–12611 (2017)।
ਵਾਂਗ, ਜ਼ੈੱਡ., ਲੂ, ਐਸਐਮ, ਲੀ, ਜੇ., ਵਾਂਗ, ਜੇ. ਅਤੇ ਲੀ, ਕਿਊ. ਐਨ, ਐਨ'-ਡਾਈਮਾਈਨ ਲਿਗੈਂਡ ਵਾਲੇ ਇਰੀਡੀਅਮ ਕੰਪਲੈਕਸ ਵਿੱਚ ਪਾਣੀ ਵਿੱਚ ਬੇਮਿਸਾਲ ਉੱਚ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਗਤੀਵਿਧੀ ਹੈ। ਰਸਾਇਣਕ। – ਯੂਰੋ। ਜੇ. 21, 12592–12595 (2015)।
ਹਾਂਗ ਡੀ. ਐਟ ਅਲ. ਪਾਣੀ ਵਿੱਚ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦੌਰਾਨ H2 ਦੇ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਰੀਲੀਜ਼ 'ਤੇ ਹੇਟਰੋਬਿਨਿਊਕਲੀਅਰ IrIII-MII ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦਾ ਸਹਿਯੋਗੀ ਪ੍ਰਭਾਵ। ਅਜੈਵਿਕ ਪਦਾਰਥ। ਰਸਾਇਣਕ। 59, 11976–11985 (2020)।
ਫਿੰਕ ਕੇ., ਲੌਰੇਂਸੀ ਜੀਏ ਅਤੇ ਪਾਣੀ ਵਿੱਚ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਰੋਡੀਅਮ-ਉਤਪ੍ਰੇਰਿਤ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਇੱਕ ਕੀਮਤੀ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ। ਯੂਰੋ। ਜੇ.ਇਨੋਰਗ। ਕੈਮੀਕਲ। 2381–2387 (2019)।
ਸੇਰਾਜ, ਜੇਜੇਏ, ਆਦਿ। ਸ਼ੁੱਧ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦੇ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਇੱਕ ਕੁਸ਼ਲ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ। ਨੈਟ. ਸੰਚਾਰ। 7, 11308 (2016)।
ਪਿਸੀਰੇਲੀ ਐਲ. ਐਟ ਅਲ. Ru-PNP/ਆਯੋਨਿਕ ਤਰਲ ਪ੍ਰਣਾਲੀ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ CO2 ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ-ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਦਾ ਮਲਟੀਫੰਕਸ਼ਨਲ ਕੈਟਾਲਾਈਸਿਸ। ਜੇ. ਐਮ. ਬਿਚ। 145, 5655–5663 (2023)।
ਬੇਲਿੰਸਕੀ ਈਏ ਅਤੇ ਹੋਰ। ਪਿੰਜ਼ਰ ਸਪੋਰਟ 'ਤੇ ਆਇਰਨ ਕੈਟਾਲਿਸਟ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਲੇਵਿਸ ਐਸਿਡ ਨਾਲ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦਾ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ। ਜੇ. ਐਮ. ਬਿਚ। 136, 10234–10237 (2014)।
ਹੈਨਰਿਕਸ ਵੀ., ਜੁਰਾਨੋਵ ਆਈ., ਆਟਿਸੀਅਰ ਐਨ. ਅਤੇ ਲੌਰੇਂਸੀ ਜੀ. ਸਮਰੂਪ Ru-TPPTS ਉਤਪ੍ਰੇਰਕਾਂ 'ਤੇ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਦਾ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ: ਅਣਚਾਹੇ CO ਗਠਨ ਅਤੇ PROX ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਨਾਲ ਇਸਦਾ ਸਫਲ ਹਟਾਉਣਾ। 7, 348 (2017)।
ਫਿਲੋਨੇਨਕੋ ਜੀਏ ਆਦਿ। ਰੂਥੇਨੀਅਮ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪੀਐਨਪੀ-ਪਿੰਜ਼ਰ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਕਾਰਬਨ ਡਾਈਆਕਸਾਈਡ ਦਾ ਫਾਰਮੇਟ ਵਿੱਚ ਕੁਸ਼ਲ ਅਤੇ ਉਲਟਾ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ। ਰਸਾਇਣ ਵਿਗਿਆਨ ਕੈਟ ਰਸਾਇਣ ਵਿਗਿਆਨ। 6, 1526–1530 (2014)।
ਹਲ, ਜੇ. ਐਟ ਅਲ. ਦਰਮਿਆਨੇ ਤਾਪਮਾਨ ਅਤੇ ਦਬਾਅ 'ਤੇ ਜਲਮਈ ਮੀਡੀਆ ਵਿੱਚ ਕਾਰਬਨ ਡਾਈਆਕਸਾਈਡ ਅਤੇ ਪ੍ਰੋਟੋਨ-ਸਵਿੱਚਡ ਇਰੀਡੀਅਮ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਉਲਟਾਉਣਯੋਗ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਸਟੋਰੇਜ। ਨੈਟ. ਕੈਮੀਕਲ। 4, 383–388 (2012)।
ਵੇਈ, ਡੀ. ਆਦਿ। ਐਮਐਨ-ਪਿੰਸਰ ਕੰਪਲੈਕਸ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਲਾਈਸਿਨ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ ਕਾਰਬਨ ਡਾਈਆਕਸਾਈਡ ਦੇ ਫਾਰਮਿਕ ਐਸਿਡ ਵਿੱਚ ਉਲਟਾਉਣ ਵਾਲੇ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ ਲਈ ਕੀਤੀ ਜਾਂਦੀ ਹੈ। ਨੈਟ. ਜੀਵਨਸ਼ਕਤੀ। 7, 438–447 (2022)।
ਪਿਸੀਰਿਲੀ ਐਲ., ਪਿਨਹੀਰੋ ਡੀਐਲ ਅਤੇ ਨੀਲਸਨ ਐਮ. ਪਿਨਸਰ ਟਿਕਾਊ ਵਿਕਾਸ ਲਈ ਪਰਿਵਰਤਨ ਧਾਤ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਵਿੱਚ ਹਾਲੀਆ ਤਰੱਕੀ। ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ। 10, 773 (2020)।
ਵੇਈ, ਡੀ., ਜੁੰਗੇ, ਐੱਚ. ਅਤੇ ਬੇਲਰ, ਐਮ. ਕਾਰਬਨ ਡਾਈਆਕਸਾਈਡ ਕੈਪਚਰ ਅਤੇ ਫਾਰਮੇਟ ਉਤਪਾਦਨ ਲਈ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਵਰਤੋਂ ਲਈ ਅਮੀਨੋ ਐਸਿਡ ਸਿਸਟਮ। ਰਸਾਇਣਕ। ਵਿਗਿਆਨ। 12, 6020–6024 (2021)।
ਸੁਬਰਾਮਨੀਅਮ ਐਮ. ਐਟ ਅਲ. ਮੀਥੇਨੌਲ ਨਾਲ ਫੰਕਸ਼ਨਲ ਮਿਸ਼ਰਣਾਂ ਦਾ ਜਨਰਲ ਅਤੇ ਸਿਲੈਕਟਿਵ ਹੋਮੋਜੀਨ ਰੂਥੇਨੀਅਮ ਟ੍ਰਾਂਸਫਰ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਸ਼ਨ, ਡੀਯੂਟਰੇਸ਼ਨ ਅਤੇ ਮਿਥਾਈਲੇਸ਼ਨ। ਜੇ. ਕਟਲਰ। 425, 386–405 (2023)।
ਨੀ ਜ਼ੈੱਡ., ਪੈਡਿਲਾ ਆਰ., ਪ੍ਰਮਾਨਿਕ ਆਰ., ਜੋਰਗੇਨਸਨ ਐਮਐਸਬੀ ਅਤੇ ਨੀਲਸਨ ਐਮ. ਪੀਐਨਪੀ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਈਥਾਈਲ ਐਸੀਟੇਟ ਨਾਲ ਈਥਾਈਲ ਐਸੀਟੇਟ ਦਾ ਬੇਸ-ਮੁਕਤ ਅਤੇ ਸਵੀਕਾਰਕਰਤਾ-ਮੁਕਤ ਡੀਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨੇਟਿੰਗ ਕਪਲਿੰਗ। ਡਾਲਟਨ ਦਾ ਸਪੈਨ। 52, 8193–8197 (2023)।
ਫੂ, ਐਸ., ਸ਼ਾਓ, ਜ਼ੈੱਡ., ਵਾਂਗ, ਵਾਈ., ਅਤੇ ਲਿਊ, ਕਿਊ. ਮੈਂਗਨੀਜ਼-ਕੈਟਾਲਾਈਜ਼ਡ ਈਥਾਨੌਲ ਨੂੰ 1-ਬਿਊਟਾਨੋਲ ਵਿੱਚ ਅਪਗ੍ਰੇਡ ਕਰਨਾ। ਜੇ. ਐਮ. ਬਿਚ। 139, 11941–11948 (2017)।